一   有機(jī)試劑簡介         

        從公元初到19世紀(jì)中葉，主要利用天然有機(jī)物(如動、植物的提取液)進(jìn)行定性分析或定量分析。從19世紀(jì)下半葉到20世紀(jì)20年代，開始有了人工合成的有機(jī)試劑，例如用乙黃原酸鉀檢驗鎳、銅、鉬；用桑色素檢驗鋁；用重氮偶合反應(yīng)檢測亞硝酸根；用α－亞硝基-β-萘酚檢測鈷；用丁二肟檢驗鎳等。在30年代提出了特效基團(tuán)和50年代末提出了分析功能團(tuán)理論以后，人們?yōu)榱藢ふ也煌�離子的特效分析功能團(tuán)，做了大量有機(jī)試劑的篩選工作，合成了不少有實用價值的試劑 (如銅試劑、新銅試劑、鎘試劑、鈹試劑、釷試劑等)。在 50年代以前，絡(luò)合物在分析化學(xué)上主要以二元螯合物的沉淀反應(yīng)用于定性檢出、沉淀分離和重量分析等方面，50～60年代初以絡(luò)合滴定法為主，從60年代后期開始，重點移到光度分析方面,同時又發(fā)展了螯合物有機(jī)溶劑萃取。8－羥基喹啉、腙類、肟類、羥肟酸類、多元酚類、1,10－鄰二氮菲類、磷氧類萃取劑、β-二酮類、三苯基甲烷類酸性染料、呫噸類染料和偶氮染料等各類試劑得到廣泛的研究和應(yīng)用。另一方面,有機(jī)試劑的結(jié)構(gòu)理論研究(如電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、取代基的影響) 促進(jìn)了新型有機(jī)試劑的開發(fā)，例如雜環(huán)偶氮類試劑。在此期間也發(fā)展了單偶氮變色酸類和雙偶氮變色酸類試劑。70年代中期，吸附劑和螯合樹脂得到迅速發(fā)展。80年代以來，中國分析化學(xué)工作者在不對稱雙偶氮變色酸類試劑的合成和應(yīng)用方面也取得了成果。

二  在化學(xué)中的應(yīng)用

 冠醚 　血紅素、葉綠素、維生素B12等Fe（Ⅲ）、Mg（Ⅱ）、Co（Ⅲ）的螯合物以及酯酞類天然大環(huán)化合物與堿金屬和堿土金屬的高選擇性絡(luò)合作用，是大自然給予人們有關(guān)制備高選擇性有機(jī)試劑的仿生學(xué)信息。70年代中期，冠醚的合成在這方面邁出了第一步。十幾年來，從單環(huán)冠醚到穴醚、手征性冠醚各類大環(huán)化合物合成成功并在溶劑萃取、色譜法、液膜分離、容量分析、紫外-可見分光光度法和離子選擇性電極等方面都已顯示出特有的分析化學(xué)性能，特別是穴醚和光感冠醚的絡(luò)合選擇性更為突出，例如穴醚【2,2，2N】對Cd²⁺比對Zn²⁺具有一種特殊的選擇性。可以期望,大環(huán)化合物在分離性質(zhì)相近的離子、分離和富集微量元素方面將會取得更好的成果。
　　卟啉螯合物 　在卟啉螯合物的仿生研究方面已合成了多種卟啉化合物，在它們與金屬離子反應(yīng)的選擇性上未得到好的效果，但靈敏度很高，故稱為超高靈敏顯色反應(yīng)，不僅有實際意義，而且對發(fā)展新型有機(jī)試劑和對試劑生色理論的探討具有重要的研究價值。
　　酶 　60年代末，酶作為有機(jī)試劑開始用于分析化學(xué)。由于酶反應(yīng)的專一性和靈敏性。十幾年來發(fā)展得很快，但多數(shù)用于有機(jī)分析。酶用于無機(jī)物分析，主要根據(jù)一些無機(jī)離子作為酶催化反應(yīng)的激活劑或抑制劑的作用來進(jìn)行相應(yīng)元素的微量測定。這方面的報道還不多，但有發(fā)展前景。
　　離子締合型絡(luò)合物 　研究較多的是大陽離子和金屬絡(luò)陰離子的締合物,如?鹽萃取、銨鹽萃取和光度分析中普遍應(yīng)用的堿性染料與金屬絡(luò)陰離子的締合萃取染色反應(yīng)都屬這一類；其次是金屬絡(luò)陽離子和大陰離子的締合萃取。通過締合物萃取浮選顯色，摩爾吸光系數(shù)可由原來的1×10⁵摩爾^-1·厘米^-1左右提高到2～5×10⁵摩爾^-1·厘米^-1 。有些締合染色反應(yīng)（如雜多酸與堿性染料締合物）在非離子表面活性劑（見表面活性劑）存在下有可能不經(jīng)溶劑萃取直接進(jìn)行光度測定，靈敏度也有所提高。
　　膠束增敏型締合物 　簡稱膠敏締合物。是20世紀(jì)中期以來光度分析中的一個很活躍的領(lǐng)域，其形成特點是二元螯合物在表面活性劑（陽離子型、非離子型和陰離子型）存在下形成三元絡(luò)合物，最大吸收峰紅移，靈敏度提高，使一些經(jīng)典的顯色劑（如三苯甲烷酸性染料、呫噸類染料）有了新的用途。周期表中大多數(shù)元素都可以形成膠敏締合物，用途廣泛，選擇性有所提高。
　　混配絡(luò)合物  是由兩種或兩種以上的不同配位體(試劑)與同一個金屬離子形成的絡(luò)合物。由于不同配位體的協(xié)同作用，混配絡(luò)合物在選擇性、穩(wěn)定性、顯色和溶劑萃取等方面都顯示了良好的分析化學(xué)特性。由于混配絡(luò)合物的形成帶有普遍性，在分析化學(xué)中應(yīng)用很廣。
　　雜多核絡(luò)合物 　是指由兩種以上不同的金屬離子參與而形成的絡(luò)合物,如Ce³⁺－酒石酸－Eu³⁺，Cu²⁺－檸檬酸-Cr³⁺,La³⁺-溴鄰苯三酚紅-Y³⁺,Sc³⁺-偶氮胂Ⅲ－Mo⁶⁺都屬于這一類。這是由共萃取、共顯色和共隱蔽等現(xiàn)象發(fā)展起來的一個新領(lǐng)域，這類絡(luò)合物不僅有理論上的意義，而且有實用價值。上述體系都已在實際工作中應(yīng)用。